手性色譜柱在手性異構(gòu)體拆分中的應(yīng)用實(shí)例

　　手性是自然界的一種普遍現(xiàn)象，構(gòu)成生物體的基本物質(zhì)如氨基酸、糖類等都是手性分子。手性分子的重要性不僅表現(xiàn)在與生物相關(guān)的領(lǐng)域，在功能材料領(lǐng)域，如液晶、非線性光學(xué)材料、導(dǎo)電高分子方面也顯示出誘人前景。隨著對(duì)手性分子認(rèn)識(shí)的不斷深入，人們對(duì)單一手性物質(zhì)的需求量越來越大，對(duì)其純度的要求也越來越高。單一手性物質(zhì)的獲得方法大致有以下三種：①手性源合成法。②不對(duì)稱合成法。③外消旋體拆分法。那么外消旋體的拆分方法主要有1 機(jī)械拆分法 2 化學(xué)拆分法3 生物化學(xué)拆分法4 色譜拆分法5 萃取拆分法6 膜拆分法，等。這里介紹的是色譜拆分法，各種色譜技術(shù)均可用于手性拆分。可以將外消旋體與手性試劑作用生成非對(duì)映異構(gòu)體，用普通的色譜技術(shù)拆分;也可以使用手性流動(dòng)相或手性固定相進(jìn)行拆分，而以后者為簡(jiǎn)便、廉價(jià)，下面介紹的實(shí)例也是后者。
 

　　儀器
 

　　液相色譜儀(安捷倫1200型),Waters600.
 

　　試劑
 

　　甲醇(色譜級(jí))，重蒸水，乙腈(色譜級(jí))
 

　　手性柱為CHIRALPAKR AD-RH
 

　　Column Size 150×4.6mm
 

C18柱為依利特分析柱，
 

　　Column Size 250×4.6mm
 

　　下圖為樣品1的分析圖譜，
 

　　分析條件：C18柱為依利特分析柱，Column Size 250×4.6mm，甲醇：水 50：50，柱溫25度。
 

　　顯而易見，為一單一化合物，即而測(cè)試核磁共振譜，經(jīng)解析為一含手性中心的化合物，其為R型還是S型，亦或是R型和S型共同存在，無從得知。
 

　　于是我們決定用手性色譜柱進(jìn)行分析，旨在判斷是否為混合物。
 

　　分析條件
 

　　手性柱為CHIRALPAKR AD-RHColumn Size 150×4.6mm ，已腈：水 30：70，柱溫 25度(波長(zhǎng)280)
 

　　分析圖譜如下
 

結(jié)果顯而易見，為兩種異構(gòu)體的混合物，其量比大約3：2。
 

　　經(jīng)過對(duì)樣品1進(jìn)行分析的結(jié)果，我們對(duì)樣品2也進(jìn)行了同樣分析。其分析圖譜如下：
 

　　分析條件：C18柱為依利特分析柱，Column Size 250×4.6mm，甲醇：水 50：50，柱溫25度。
 

經(jīng)核磁圖譜解析仍為一手性化合物，于是進(jìn)行了手性柱色譜分析。
 

　　分析條件
 

　　手性柱為CHIRALPAKR AD-RHColumn Size 150×4.6mm ，已腈：水 40：60，柱溫 25度(波長(zhǎng)280)
 

　　圖譜如下：
 

分析結(jié)果顯示樣品2為一混合物，其量比約為3：1
 

　　結(jié)論：我們?cè)诘弥獦悠窞橐皇中曰衔飼r(shí)，為確定其是否為一異構(gòu)體混合物，對(duì)其進(jìn)行了手性柱色譜分析，結(jié)果顯示為混合物，我們進(jìn)而對(duì)其進(jìn)行了累計(jì)制備，分別得到了R型和S型單體，也是實(shí)驗(yàn)室對(duì)手性拆分的成功實(shí)例。
 

　　后，補(bǔ)充一句，次此實(shí)驗(yàn)所用手性柱在保養(yǎng)方面與一般的色譜柱還是有些差別的，其后保存在40%的已腈水中，避免以高濃度的有機(jī)溶劑沖洗洗柱子。